万亿新赛道!钠创·钠离子电池产业研究重磅纪要
核心观点1、钠离子电池具备商业可行性,其电芯生产工艺与锂电池工艺设备高度相似,部分材料如隔膜、铝箔一致,主要是正极材料变铁基钠、负极材料变硬碳、铜箔去掉、电解液变六氟磷酸钠。钠离子电池从物料成本看,能够低于锂离子电池约20%。2、钠离子电池成本低廉,能量密度比拼磷酸铁锂。钠的丰度高,碳酸钠价格仅为碳酸锂的1/50,且不用铜箔,电池成本大幅下降,能量密度可比拼磷酸铁锂。循环寿命可达4500-5000次。3、钠离子电池具备高壁垒。钠离子电池的正极、电解液添加剂等都有材料及工艺专利保护,壁垒非常高,电池厂主要从具备专利的供应商采购。4、钠离子电池的全球领军企业是中科海钠和钠创新能源,中科海钠为中科大系,钠创为交大体系。两家企业均有布局大量钠离子电池相关工艺。5、目前华为与钠创有合作,目标市储能方向。宁德时代预计8月也将发布钠电池。受益标的浙江医药:直接参股钠离子电池全球龙头钠创新能源40%股权。华阳股份:与钠离子全球龙头中科海钠合资建设正极、负极材料厂。钠创
新能源
创始人
上海交通大学
马紫峰教授
马老师简历:
1991年开始做燃料电池,到今天30年。1996年 中国第一本燃料电池书。2002年 863项目。2002年 中国第一个燃料电池膜电极首席专家。质子交换膜的龙头企业东岳集团技术就是来自这里。2007年 电动汽车973 首席专家。研发 磷酸铁锂。2009年 参与指定氢能标准。各类电池的历史
燃料电池:实现产业化非常困难。1839年发明,需要贵金属催化、质子交换膜、双极板、加氢设备、选址、高压储氢都是问题。铂不是太大的问题 可以回收。膜如果成熟就是塑料膜,之前美国卖900美金一平米,现在是100美金一平米,因为东岳国产化了。碳双极板的问题是不抗震。交大有个金属双极板创业公司、也有膜电极创业公司。1859年的铅酸电池,目前是不可或缺的。2019年提出来高温燃料电池,铂就不需要了。甲醇重整制氢。太阳能电力电解水制氢,氢气跟二氧化碳反应造甲醇。甲醇是非常好的高温载体。磷酸铁锂曾经有打过专利诉讼。中国打赢了。磷酸铁+铁+磷酸,可以直接生成磷酸铁,这是中国的反应方程式。goodenough的方程式,是有排放的,中国的是没有排放的。磷酸铁锂现在没有专利问题了。所以可以遍地开发,比如亿纬锂能在云南搞8万吨。钠离子电池详解
钠离子电池与锂离子电池原理基本一致。纳的半径大于锂,嵌脱钠的正负极材料结构有较大差异,材料选择性有限。钠离子电池的核心就是正极材料和负极材料,能让钠离子自由迁移。钠离子虽然是大一点,但变化就很大。钠离子电池的本质就是电池家族的一个新品类,一个新生儿。优势:
钠的储量是锂的420倍。钠离子的负极不需要铜箔,用铝箔就行。钠离子电解液电位更低,更安全。不需要用到高价的钴、铜资源有稀缺性。历史由来:
1974年,法国人发表了文,硫化钛与(锂钠钾铷铯)可以发生嵌脱反应的。所以各类电池其实是同一天出现的。1980年,美孚开发了第一个钠离子电池。电池最核心是找到材料。goodenough找到了钴酸锂和磷酸铁锂。日本人是把金属锂去掉换成了石墨。钴酸锂+石墨,让索尼成功商用第一个锂电池。钠离子电池的材料
1、电解液,分三类,水性电解液、有机电解液、固体电解液。理论上钠离子也能做到400Wh,也能做纯固态。钠创董事长车海英在美国做的博士论文。26页,把钠离子电解液的所有种类都梳理了一遍。也是基本上所有的研究钠离子电池的人都会引用参考的文章。2、负极 锂电池用石墨。钠电池负极,有3种类型 嵌入式-最好是碳材料、合金类反应、转化类。目前看硬碳是比较好的。负极进步也不容易,比如锂电池做了那么多的硅负极,没人用。不用石墨就是因为钠比较大。硬碳的“楼层”更高。3、正极材料课题组聚焦正极材料。从磷酸铁锂开始出发,以铁为基础找材料,一类是普鲁士蓝、一类是层状氧化物、一类是阴极聚阴离子。理论上钠离子能达到锂离子的密度。公司对多种正极都做了布局。层状结构氧化物种类非常多。基本上大家都做过论文了。公司选择三个体系。2022年计划做到300吨正极,大约对应0.1GWh。粘接剂还是用的PVDF。课题组最早2011年做的就是普鲁士蓝。其实就是染料,比如浙江龙盛。也许未来纺织厂做钠离子是核心技术。但单一使用难度很大。层状结构氧化物,2013年开始做。马老师的博士生都是做钠电的。铁酸钠基正极材料。最早的就是钠镍铁猛氧。充放电结构稳定性很好。是很好的第一代钠离子电池。公司研究过的内容
铁酸钠前驱体,结构相变过程。宁德时代来问公司要样品。存储性能也有研究。存储有时效性,铁酸钠基有空气失效机理。主要是水和二氧化碳,把钠还原成碳酸钠了。但这个过程是可逆的。比如材料的抗氧化,还原剂。VC。硬碳表面,如果不加添加剂,会有溶解碳酸钠。要加添加剂。零下40度。低温相。2500次可以到90%。5000次80%。钠电有几个挑战。正极材料、负极材料、钠盐、电解液。锂电池企业不见得有钠电池材料。公司历程
19年3月份 全球首套吨级铁酸钠中试线。2021年百吨级新型材料。反应器、分离、优化。公司找了6家电芯厂来开发电芯。已经能完成每天一吨的生产。已经有做了软包、圆柱、方形。7月7日钠创与爱玛联合发布钠离子电池。各种测试都有做过。技术壁垒
正极材料、前驱体、电解液、制造服务都有相关专利保护。这是与锂电池最大的不同,钠电池有专利。宁德时代也鼓励。钠创聚焦钠离子电池核心供应链技术。与中科海钠的异同
有镍的话,容量会高很多。中科海钠跟公司的材料几乎是一模一样。中科号称铜铁体系,其实铜的含量在0.09,非常少。其实他们也不是铜基,也是镍铁锰,掺杂一点铜。都是层状氧化物,合成路径不一样,他们的是固相法,低温和倍率会差一些,成本略低。我们是液相法。不同含量性能各有差异。他们发布的储能,公司也去参加了。能量密度
钠电做到120~130Wh/kg正常。理论能量密度很高了。当然也是电解液超过4V不行。未来成本下降空间
磷酸铁锂正极刚开始量产是20万一吨。最低是到4~5万一吨,现在6~8万一吨。钠电,如果规模量产,BOM成本,111技术,低于4万一吨。二代三代,2万多的成本。大规模储能能低于0.2元/Wh。3年左右能做到。原材料
都规模话,碳酸锂10万一吨、碳酸钠2000元一吨。元素铁锰占主导,镍少。铝箔和铜箔的价格差异很大。铜箔占比12~15%的成本,重量也是。钠电换成铝变轻,成本也低。钠电池与铅酸电池、锂电池
上个周去了天能。跟董事长聊了一个上午。铅酸优势,回收非常好,可以以旧换新。铅酸低温性能好。水性电解液,零下50度都可以。钠电低温性能也可以。-40~80度都可以正常工作。公司认为没有找到磷酸铁锂比钠电池好的地方。磷酸铁锂能量密度的提升其实就是改进的是工艺和电解液。我们钠电池也可以。当前优点就是能量密度高。但公司预计钠离子电池能量密度能上去。供应链
硬碳,神华能做。锂电负极,比如贝特瑞,没有开发出来,主要是动力不足。中科海钠目前在开发软碳。能量密度
450wh/kg,正极活性物。还有负极电解液辅料,砍掉一半也能到220Wh/kg。如果3.5V电压,就能到500多。磷酸铁锂 是3.2* 170。活性物的克容量足够了。有一个基本概念,钠电池的能量,理论上有450Wh/kg,但这是电荷量,充电钠离子从正极跑到了硬碳,不可能全部跑过去。钠电跟锂电材料 要求是正负极材料的层高要高一些。锂电池充电减速,就是像房子,刚开始进去的人填坑很快,后面就慢了。生产工艺
锂电池材料负极材料,生产都需要高温处理。高温烧结都是成本。原材料差别就是无烟煤、石油焦等。中国神华跟我们合作,煤比华阳还要便宜。软碳也有一些公司来做的。公司觉得负极变数不大。所以钠创没有做负极材料。正极变数很多,会有一代二代三代四代。成本控制各个地方。第一代就是有点类似,层状结构氧化物,后面已经拥有的的第二代的磷酸钒钠、铁钠、聚阴离子 都有授权了。专利的核心是合成专利。合成会不断有新的东西出来。宁德时代的钠离子电池
宁德时代不做材料,直接找公司买正极和电解液就行了。锂电池行业做钠电池的动机
2022年这个时候会有三分之一的锂电池公司会倒闭。主要是价格上涨。天能也有1GWh锂电池。因为有天能有主业贡献利润,所以就能做。现在锂电池是做一批亏一批。电芯出货量到目前一分钱没有涨。很多合同是去年定下来的。锂电材料厂反而可以赚库存受益。固态电池还有很长时间。电解质和添加剂
电解质是六氟磷酸钠。添加剂是一个核心工艺,会解决钠支晶的问题。溶剂跟锂电池是一样的 DMC、EMC。溶剂是没问题的。公司申请的国际专利就是电解液添加剂专利。产量与扩产
现在公司的产量是每天一吨。扩产主要是环评。全算进去要1年半。都是国产非标设备。公司是湿法工艺。理论上所有的三元前驱体厂 都可以代工。有六家电芯厂在合作。 S华阳股份(sh600348)S S宁德时代(sz300750)S S浙江医药(sh600216)S S赣锋锂业(sz002460)S S比亚迪(sz002594)S
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